хлор остаточный связанный и свободный чем отличаются
Определение содержания остаточного хлора в воде
В процессе обеззараживания воды хлорированием, хлор расходуется на окисление органических примесей, содержащихся в воде, поэтому для обеспечения надежного бактерицидного эффекта в обработанной воде поддерживают определенную концентрацию остаточного хлора.
В соответствии с СанПиН 2.1.4.1074-01 в питьевой воде концентрация остаточного связанного хлора должна быть: 0,8 — 1,2 мг/л, концентрация остаточного свободного хлора 0,3 — 0,5 мг/л.
Зависимость между дозой введенного и концентрацией остаточного активного хлора выражается кривой, показанной на рисунке 2. Эта схема разделена на 4 участка.
Участок I показывает, что при малых дозах хлора (до
0,12 мг/л), весь хлор уходит на окисление органических веществ, в первую очередь — аминов. которые практически всегда присутствуют в водах поверхностных источников водоснабжения
Ами́ны — органические соединения, являющиеся производными аммиака, в молекуле которого несколько атомов водорода замещены на углеводородные радикалы
Участок II
С повышением дозы вводимого хлора в воде постепенно возрастает концентрация остаточного хлора, связанного в хлорамины ( NH2Cl ). Хлорамины обладают более слабым микробоцидным действием, чем свободный хлор, поэтому для обеспечения требуемого эффекта обеззараживания концентрации остаточного связанного хлора в воде должна быть 0,8—1,2 мг/л.
Участок III
Участок III показывает, что при увеличении концентрации вводимого в воду хлора идут реакции окисления хлораминов, что выражается в снижении количества остаточного связанного хлора в воде.
Участок IV
После окончания реакций окисления хлораминов в воде появляется остаточный свободный хлор, и его количество становится пропорциональным дозе введенного хлора, что находит отражение на участке IV данного графика.
Поэтому при хлорировании воды, содержащей аммонийные соединения, требуемая доза определяется по прямой за точкой B, которая называется точкой перелома. При увеличении дозы хлора после точки перелома вновь начинается рост остаточного хлора, но этот хлор не связан с хлораминами и носит название свободного остаточного хлора.
[1]. Журавлевич Н.Е. ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЕ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ. Методические рекомендации. Белорусский государственный медицинский университет», 2016. 34с.
Про хлор, свободный хлор, связанный хлор, потенциальный хлор
Про хлор, свободный хлор, связанный хлор, потенциальный хлор
Какая разница между свободным, активным, общим и связанным хлором?
Активность хлора зависит от уровня рН и стабилизатора в воде. Если тестер показал свободный хлор 1мг/л, то активный хлор при рН = 7.0 составит 0.76мг/л, а при рН = 7.8 составит 0.34мг/л (при отсутствии стабилизатора хлора, и при o t = 25 o C.) Стабилизатор также снижает активность хлора, так время уничтожения кишечной палочки хлором при стабилизаторе 100 мг/л вдвое больше, чем при СА = 40 мг/л.
Потенциальный хлор + активный хлор = свободный хлор. (Потенциальный хлор может стать активным при снижении уровня рН).
Норма в России свободный хлор + 0.5 мг/л.
Общий хлор (Total chlorine) = свободный хлор + связанный хлор.
При растворении хлора в воде в небольших концентрациях (на уровне мг/л), практически весь он реагирует с водой с образованием соляной (HCl) и хлорноватистой (HClO) кислот. Хлорноватистая кислота является слабой и потому дислоцирует не полностью. Степень диссоциации зависит от рН и температуры. «Хлорирующей» способностью обладает только недиссоциированная форма, поэтому при рН более 8 эффективность обеззараживания резко снижается. Каждая из форм хлора получила свое название и, к сожалению, не одно. Существует огромная путаница в наименованиях различных форм хлора в воде. Так, например, в методике йодометрического титрования по ГОСТ 18191-72 происходит определение «суммарного остаточного хлора», без указания, чем она отличается от «суммарного остаточного активного хлора». Сам термин «активный хлор», более применимый именно к недиссоциированной форме HClO, распространятся в ГОСТе на все формы хлора, включая хлорамины. Это не единственные примеры. Фактически в каждой отрасли сложились свои, зачастую противоречащие друг другу термины. Это лишь приблизительная и далеко не полная таблица наименований форм хлора. В скобках приведены редко используемые и иногда не совсем верно интерпретируемые термины.
Хлор остаточный связанный и свободный чем отличаются
Излишки активного хлора, превышающие ПДК, удаляются дехлорированием. При небольшом избытке хлор можно удалить аэрированием (безнапорной аэрацией воды), а при высоких концентрациях остаточного хлора следует использовать метод дозирования в воду химических реагентов: тиосульфата (гипосульфита) натрия, сульфита натрия, аммиака, сернистого газа (оксид серы (IV)), которые свяжут активный хлор, или обработать воду на фильтрах с активным углем.
При реагентной обработке хлорированной воды следует использовать установки пропорционального дозирования растворов химических веществ на основе насосов-дозаторов с контроллерами и датчиками по активному хлору.
Метод напорной фильтрации через активный уголь имеет преимущества по сравнению с дозированием химических реагентов, т.к. в этом случае в воду не вводятся никакие посторонние вещества, в то же время углем поглощается не только избыточный хлор, но и многие другие примеси, ухудшающие органолептические свойства воды. При этом процесс дехлорирования протекает автоматически, и контроль за ним не сложен.
Аналитический контроль процесса хлорирования
Показатель | Един. измер. | Диапазон измерений | ||
Тест-полоски | Тест-боксы | Фотометры | ||
Алюминий | мг/дм 3 | 10–250 | 0,01–1,00 | |
Аммоний | мг/дм 3 | 10–400 | 0,2–1,5 | 0,1–50,0 |
Железо | мг/дм 3 | 3–500 | 0,1–50 | 0,01–5,00 |
Жесткость общая | оЖ | 1–100 | 1–250/500/750 | |
Жесткость карбонатная | оЖ | 4–24 | 1–100 | |
Калий | мг/дм 3 | 250–1500 | 0,01–50,0 | |
Кальций | мг/дм 3 | 10–100 | 2–200 | 0,01–2,70 |
Кобальт | мг/дм 3 | 10–1000 | ||
Магний | мг/дм 3 | 100–1500 | 0,01–2,00 | |
Марганец | мг/дм 3 | 2–100 | 0,1–20,0 | |
Медь | мг/дм 3 | 10–300 | 0,1–10 | 0,01–5,00 |
Молибден | мг/дм 3 | 5–250 | 0,2–50 | 0,1–40,0 |
Мышьяк | мг/дм 3 | 5–500 | ||
Никель | мг/дм 3 | 10–500 | 0,02–0,5 | 0,01–7,00 |
Нитрат-ион | мг/дм 3 | 10–500 | 10–150 | 0,1–30,0 |
Нитрит-ион | мг/дм 3 | 2–80 | 0,1–2 | 0,5–150 |
Перекись водорода | мг/дм 3 | 0,5–25 | 0,2–10,0 | |
Свинец | мг/дм 3 | 20–500 | – | |
Серебро | мг/дм 3 | 0,5–10 | 0,001–1,000 | |
Сульфат-ион | мг/дм 3 | 0,2–1,6 | 0,1–150 | |
Сульфит-ион | мг/дм 3 | 10–400 | ||
Формальдегид | мг/дм 3 | 10–100 | 0,5–1,5 | |
Фосфат-ион | мг/дм 3 | 10–500 | 1–5 | 0,1–30,0 |
Хлорид-ион | мг/дм 3 | 0,5–3 | 25–2500 | 0,1–20,0 |
Хлор общий | мг/дм 3 | 0,5–20 | 0,1–2,5 | 0,01–10,00 |
Хлор свободный | мг/дм 3 | 0,5-10 | 0,1–2,5 | 0,01–5,00 |
Хром | мг/дм 3 | 3–100 | 0,005–0,1 | 0,001–1,000 |
Цианид | мг/дм 3 | 1–30 | 0–0,2 | 0,001–0,200 |
Цинк | мг/дм 3 | 10–250 | 0,1–5 | 0,01–3,00 |
Автоматические анализаторы хлора
2,5 минуты.
Принцип действия основан на фотоколориметрическом методе измерения концентрации хлора при окрашивании раствора в результате взаимодействия общего хлора с N`N-диэтил-1,4-фенилендиамином (N`N-diethyl-1,4-phenylenediamine, DPD) в потоке воды с применением готовых реагентов, поставляемых фирмой-изготовителем. Реагентов (
по 400 мл двух видов), поставляемых с анализатором, хватает для непрерывной работы в течение 1 месяца. Реагенты можно приобрести отдельно.
Концентрация хлора в воде: общего, остаточного, активного, свободного, связанного
Химический элемент хлор (Cl) относится к группе галогенов и в чистом виде представляет собой ядовитый газ жёлто-зелёного цвета. Хлор тяжелее воздуха и обладает характерным резким удушающим запахом.
Хлор в природе и жизни человека
Ввиду своей чрезвычайно высокой химической активности, в естественной среде хлор в чистом виде не встречается. Наибольшие запасы этого элемента сосредоточены в солях морской воды, содержание хлора в которой достигает 19 грамм на литр.
Хлор выполняет важные функции в жизнедеятельности растений и животных. В организме человека хлор обеспечивает поддержание кислотно-основного равновесия (КОР) плазмы крови, также он содержится в лимфе и входит в состав желудочного сока. Основная часть ионов хлора поступает в организм человека в виде хлорида натрия, содержащегося в пище.
Свободный и связанный хлор
Хлор, введённый в воду в целях обеззараживания, немедленно вступает в реакцию с водой и содержащимися в ней компонентами.
Исходя из более высокой химической активности хлорноватистой кислоты и гипохлоритов, хлор, входящий в состав HClO и её солей, а также ту часть элементарного хлора, который не успел вступить в реакцию, принято называть свободным или свободным активным хлором. К хлору, входящему в состав гипохлоритов иногда применяют термин «потенциально свободный хлор». Соответственно хлор, принявший участие в окислении и вошедший в состав органических и неорганических хлораминов, называют связанным, или связанным активным хлором.
Данные определения носят условный характер, так как во всех соединениях, хлор, строго говоря, связан.
Общий, активный и остаточный хлор
Хлор в воде принимает активное участие в реакциях окисления. В результате реакций, в воде остаётся некоторое его количество. Суммарное количество хлора, остающееся в воде в виде различных соединений, принято называть общим хлором. Общий хлор иногда называют также общим остаточным или остаточным активным хлором. Таким образом, используемая терминология не отличается единообразием.
В состав общего хлора входит свободный и связанный активный хлор.
Область применения хлора и хлорамина
Хлор широко применяется в различных отраслях промышленного производства и в быту. Кроме общеизвестной функции хлора, как средства для обеззараживания воды в водопроводах питьевого назначения и бассейнах, существуют другие сферы его применения:
Хлорамин относится к неорганическим соединениям – хлоропроизводное аммиака. Хорошо растворяется в воде. Используют хлорамин для следующих целей:
Соединения хлора входят в состав отбеливателей для белья. Роль хлора в процессе отбеливания заключается в том, что при его вступлении в реакцию с водой высвобождается активный кислород, который и обеспечивает отбеливание.
Сточные и природные воды
Природные воды Земли образуют её естественную гидросферу и подразделяются на поверхностные и подземные. Поверхностными водами заполнены реки, болота, озёра, моря, а также каналы и водохранилища. Подземные воды содержатся в полостях и порах земных недр.
Сточные воды по источникам их происхождения делятся на несколько групп:
Стоки хозяйственно-бытового происхождения загрязнены главным образом органикой, а также содержат моющие средства и бытовую химию. Ливневые воды растворяют загрязнения, находящиеся на поверхности почвы, поэтому их состав может быть разнообразным. В стоках животноводческих ферм содержится высококонцентрированная органика, а поливная вода несёт с полей удобрения и ядохимикаты.
Нормы содержания в питьевой воде
Действующие санитарные нормы и правила устанавливают допустимые пределы концентрации остаточного хлора, содержащегося в питьевой водопроводной воде на уровне 0,3-0,5 мг/л. Наличие остаточного активного хлора считается необходимым для нейтрализации загрязнений, которые могут попасть в воду по пути её движения от очистных сооружений до потребителя. Внутренние поверхности распределительных трубопроводов могут служить местом активного размножения патогенной микрофлоры.
Таким образом, при снижении концентрации активного остаточного хлора в воде ниже допустимого уровня 0,3 мг/л не гарантируется полное её обеззараживание.
Предельно допустимая концентрация
Установленная СанПиН предельная концентрация остаточного хлора в водопроводах питьевого назначения и бассейнах составляет 0,5 мг/л. Превышение установленной нормы приводит к изменению органолептических свойств воды – снижению её прозрачности и ухудшению вкусовых качеств. Кроме этого, превышение предельно допустимой концентрации по хлору может оказывать негативные воздействия на здоровье человека, вызывая:
Кроме этого, доказаны канцерогенные свойства некоторых хлорорганических соединений, которые могут образовываться в ходе реакции хлора с определёнными органическими загрязнителями.
Обеззараживание сточных вод
Сточные воды содержат большое количество органических веществ, которые создают благоприятную среду для развития бактерий, в том числе патогенных. По этой причине обеззараживание сточных вод является обязательной процедурой, обеспечивающей сохранение экологии естественных водоёмов, воздуха и почвы.
Хлорирование относится к наиболее распространённому способу дезинфекции сточных вод. Концентрация хлора, необходимая для полного обеззараживания сточных вод зависит от технологии, применяемой на очистных сооружениях. СНиП 2.04.03-85 устанавливает следующие значения дозы вводимого хлора:
Хлорирование
Хлорирование питьевой воды осуществляется на станциях водоподготовки, куда хлор доставляется в сжиженном виде в специальных контейнерах. Для получения газообразного хлора, который применяется для обеззараживания воды, сжиженный газ пропускается через специальные испарительные устройства. Испарители представляют собой большие цилиндрические ёмкости, установленные вертикально, внутри которых расположены змеевики.
Применение газообразного хлора для обеззараживания воды имеет ряд преимуществ:
Опасна ли водопроводная вода
Водопроводная вода, поступающая в наши квартиры, считается питьевой. Это значит, что в случае соответствия её качества действующим санитарным нормам и правилам, она должна быть полностью пригодна к употреблению без какой-либо дополнительной очистки. Но это в теории. На практике всё не совсем так. Достаточно вспомнить один из распространённых в советское время лозунгов: «Не пей сырую воду!»
Водопроводная вода может быть опасна по нескольким причинам:
Объективный показатель качества водопроводной воды – это лабораторный анализ, проводимый на регулярной основе.
Альтернативные способы
Хлорирование – не единственный метод обеззараживания воды. Среди альтернативных способов дезинфекции воды можно выделить следующие:
Ультрафиолетовое обеззараживание. Принцип этой технологии заключается в облучении водного потока ультрафиолетом. Жёсткое облучение ультрафиолетового спектра способно убивать болезнетворные микроорганизмы. Это свойство УФ-лучей широко используется для дезинфекции помещений лечебных учреждений, предприятий общепита.
Преимущество ультрафиолетового способа обеззараживания перед химическими методами заключается в том, что в воду не вводят реагенты, которые сами по себе могут быть вредными. Однако очищенная таким способом вода может быть вновь загрязнена при транспортировке по водопроводу. Кроме этого, оборудование для УФ – очистки достаточно дорогое и энергоёмкое. Наиболее целесообразно устанавливать такие системы непосредственно у потребителя.
Озонирование. В основе метода – сильные окислительные свойства озона, который вырабатывается специальными установками из воздуха.
Озон является превосходным дезинфектором – не существует устойчивых к озону бактерий, грибков и вирусов. Действие озона происходит в течение нескольких секунд. Недостатки у озонирования те же, что и УФ-метода – высокая стоимость оборудования и низкая остаточная способность к обеззараживанию.
Оценка эффективности
Эффективность применяемой системы очистки воды оценивается по критериям качества, которым соответствует вода, прошедшая ту или иную систему очистки. К таким качествам относятся:
Контроль качества воды
Качество питьевой воды проверяется путём регулярного забора проб и их лабораторного анализа. Методика отбора проб, регулярность их проведения, а также перечень контролируемых показателей качества регламентированы СанПиН 2.1.4.1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества».
Кто осуществляет
Контроль качества питьевой воды осуществляется лабораториями предприятий, эксплуатирующих системы централизованного водоснабжения. Мероприятия по контролю качества выполняются на основании утверждённых рабочих программ.
Методы определения хлора в воде
Для определения содержания хлора в воде используются анализаторы хлора, использующие различные методы измерения:
Фотоколориметрический метод основан на окрашивании раствора при взаимодействии общего хлора со специальными реагентами. Концентрация хлора определяется интенсивностью окраски раствора и её соответствием образцовой цветовой шкале.
В основе йодометрического метода лежит взаимодействие йодида с активным хлором, в результате которого выделяется йод. Титрование йода производится тиосульфатом натрия. По йодометрическому принципу работает анализатор ВАКХ-2000С.
Хемилюминесцентный метод основан на свойстве люминола излучать определённое свечение при воздействии на него хлора в щелочной среде. Концентрация хлора определяется интенсивностью хемилюминесценции. Данный метод реализуется в анализаторе хлора Флюорат-АС-2.
Электрохимические анализаторы измеряют потенциалы электродов, погруженных в исследуемый раствор, которые отображают электрохимические процессы, протекающие в жидкости. На этом методе основаны такие анализаторы как АСХВ/М1031, АХВ-М3, КХВ-2 и другие.
Правовая ответственность
Организации, осуществляющие питьевое водоснабжение обязаны принимать все меры обеспечения потребителей водой надлежащего качества. Оказание услуг этого типа с нарушением требований санитарных правил влечёт за собой административную ответственность, предусмотренную частью 2 статьи 14.4 КоАП РФ. Статья 6.5 того же Кодекса предусматривает ответственность за нарушение санитарно-эпидемиологических требований к воде, правил хозяйственно-бытового водоснабжения.
Нужно ли дожидаться пока грянет гром? Контроль качества воды в бассейне.
Бурно развивается в нашей стране строительство новых бассейнов и аквапарков, ведется техническое перевооружение и реконструкция старых объектов. И это очень хорошо. Но, в то же время, мы все чаще и чаще видим по телевизору или читаем в прессе о проблемах, возникающих при эксплуатации указанных сооружений. И это очень плохо.
Отравление хлором в бассейне
Наиболее распространенная тема — отравление людей хлором. И мелькают на телеэкранах заплаканные лица детей и справедливо возмущенные лица их родителей. Прокуратура закрывает бассейн или аквапарк, где произошло отравление, и начинает проверку, а руководство злополучного объекта судорожно пытается «погасить» возникший скандал. А ведь всего этого можно было бы избежать!
Причины отравления хлором
Рассмотрим возможные причины возникновения подобных ситуаций. Одна из самых распространенных причин — передозировка препаратов хлора. Передозировка возможна при ручном дозировании. Но ручное дозирование препаратов хлора в общественных бассейнах, хотя и сохранилось в ряде случаев, является пережитком прошлого и не должно практиковаться при современном уровне развития техники.
В современных бассейнах для измерения показателей качества воды (pH, окислительно-восстановительный потенциал, свободный хлор) и управления дозированием химических препаратов используются так называемые контроллеры. Однако, контроллер, как и любой сложный электронный прибор, требует квалифицированного технического обслуживания. Поэтому в отсутствии такового, даже использование дорогостоящего контроллера не гарантирует стопроцентной безопасности купающихся от передозировки химических реагентов.
Здесь важно отметить, что альтернативы хлору как исключительному обеззараживающему средству нет!
Свободный хлор обладает длительным пролонгированным действием и обеспечивает бактерицидность воды бассейна в течении длительного времени. Он совсем не так опасен, как иногда представляется. Так называемые «альтернативные» методы обеззараживания, представляют собой гораздо большую опасность для купающихся, чем хлор. Но этому посвящена другая статья.
Передозировка хлора может возникнуть по следующим причинам:
Свободный, общий и связанный хлор: хлорамины
Наиболее часто встречающийся случай — отравление посетителей бассейна хлораминами. Как известно, хлорамины образуются в воде бассейна в результате взаимодействия активного хлора с аммиаком, который попадает в воду бассейна вместе с купающимися. Хлор в виде хлораминов, в отличие от свободного хлора, называется связанным активным хлором. Хлорамины значительно интенсивнее испаряются с поверхности воды, чем свободный активный хлор; имеют резкий неприятный «хлорный» запах; раздражают глаза, кожу и верхние дыхательные пути. Казалось бы, раз проблема ясна — значит бороться с ней будет легко. Но в действительности все не так просто. Для того чтобы понять, что в воде бассейна присутствуют хлорамины необходимо контролировать концентрацию не только свободного, но и общего хлора. Разница между общим и свободным хлором даст значение концентрации связанного хлора.
Идеальным является такое состояние воды, когда не более одной трети общего содержания хлора в ней находится в связанной форме.
Если доля связанного хлора увеличивается, у купальщиков возникает дискомфорт. А при дальнейшем увеличении концентрации связанного хлора в бассейне возникают серьезные проблемы. Чтобы прогнозировать подобные ситуации, необходимо периодически определять концентрацию общего хлора в бассейне.
На практике, к сожалению, этого за редким исключением, не делают вообще. Обычно персонал ограничивается измерением концентрации свободного хлора. Тем более, что согласно СанПиН2.1.2.1188-03 в воде бассейна нормируется содержание только свободного хлора, а о связанном не говорится вообще ничего. Подавляющее большинство контроллеров не имеют функции определения общего хлора.
Типичный пример передозировки хлора
Таким образом, можно прогнозировать следующую ситуацию: Контроллер показывает недостаточное содержание свободного хлора в ванне бассейна и дается команда на дополнительный ввод препарата хлора. При этом концентрация свободного хлора не увеличивается, так как монохлорамины переходят в дихлорамины, а дихлорамины в трихлорамины.
То есть, идет интенсивное образование как раз тех веществ, наличие которых в воде бассейна крайне нежелательно. Посетители бассейна получают ожоги слизистой оболочки и отравления, а персонал не может понять в чем дело — приборы ведь показывают, что «все в норме».
Что же посоветовать в таком случае?
Контроль общего, а вместе с ним и связанного хлора, должен быть обязателен во всех бассейнах. Для этого необходимо приобрести современный переносной фотометр немецкой компании Lovibond. Это оптический электрофотоколориметр высокого качества, который позволяет проводить экспресс анализы самых важных параметров качества воды в бассейне и калибровать датчики измерительных систем. Прибор надежен, прост в эксплуатации и относительно недорог.
В качестве дозирующей системы можно посоветовать контроллер «Waterfriend exclusive MRD-3» немецкой компании OSF. Контроллер оснащен насосами-дозаторами для регулирования уровня рН, Хлора и дозирования коагулянта. Прибор русифицирован, имеет цветной дисплей с графическим интерфейсом для интуитивного управления и встроенный сервер, что позволяет осуществлять доступ к управлению параметрами через сеть интернет, удаленный ПК или смартфон.
В заключении
В заключении хочется посоветовать службе эксплуатации общественных бассейнов и аквапарков: задумайтесь, может быть не следует дожидаться эксцессов связанных с отравлением купающихся хлором, а заранее приобрести современные приборы анализа и контроля, и тем самым защитить себя от тех самых грома и молнии, после которых только и начинает креститься русский мужик!